2018届高考化学大一轮复习检测:考点11硫及其化合物(带答案)

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2018届高考化学大一轮复习检测:考点11硫及其化合物(带答案)

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考点11 硫及其化合物
 
[题组一 基础小题]
1.下列变化中的酸只表现出酸性的是(  )
A.浓硫酸与蔗糖混合
B.浓硝酸与铜反应
C.稀硫酸与BaCl2溶液混合
D.盐酸与Na2CO3溶液混合
答案 D
解析 浓硫酸能使蔗糖炭化表现出脱水性,A错误;硝酸与铜反应生成了盐与水,并氧化了单质铜,故表现出氧化性与酸性,B错误;稀硫酸与BaCl2混合后,H+并没有参加反应,C错误;盐酸与Na2CO3溶液混合,H+与CO2-3发生反应,表现出酸性,D正确。
2.二氧化硫和三氧化硫是硫的常见氧化物。下列说法错误的是(  )
A.二氧化硫在一定条件下可以转化成三氧化硫
B.标准状况下,它们的摩尔体积都是22.4 L•mol-1
C.它们都是酸性氧化物,能与氢氧化钠溶液反应
D.向二氧化硫的品红溶液中通入足量氯气,溶液变黄绿色
答案 B
解析 三氧化硫在标准状况下呈固态。
3.与下列物质反应时,浓硫酸、稀硫酸中实际被消耗的成分不完全相同的是(  )
A.Na2CO3   B.MgO
C.Zn   D.Ba(OH)2
答案 C
解析 与Na2CO3、MgO反应时,两种酸均是H+参与反应,与Ba(OH)2反应时,H+、SO2-4均参与反应,与Zn反应时,浓硫酸是硫元素被还原而稀硫酸是氢元素被还原,C正确。
4.下列离子方程式或化学方程式正确的是(  )
A.SO2通入少量NaClO溶液中:SO2+ClO-+H2O===SO2-4+Cl-+2H+
B.足量的SO2通入Na2CO3溶液中:CO2-3+SO2===CO2+SO2-3
C.铁与硫混合加热:2Fe+3S=====△Fe2S3
D.浓硫酸与FeS混合:FeS+H2SO4(浓)===FeSO4+H2S↑
答案 A
解析 ClO-能将SO2氧化成SO2-4,本身被还原为Cl-,A正确;SO2足量时应该生成HSO-3,B错误;铁与硫反应只能生成FeS,C错误;浓硫酸能氧化H2S,D错误。
5.一定量的Cu粉与浓H2SO4共热产生SO2气体的体积为2.24 L(标准状况下),则下列情况不可能的是(  )
A.加入Cu的质量为6.4 g
B.加入的浓H2SO4中含溶质0.2 mol
C.加入Cu的质量大于6.4 g
D.加入浓H2SO4中含溶质多于0.2 mol
答案 B
解析 由Cu+2H2SO4(浓)=====△CuSO4+SO2↑+2H2O知,生成2.24 L SO2需要消耗6.4 g Cu、0.2 mol H2SO4,但随反应的进行,浓H2SO4会变为稀H2SO4,故硫酸量应大于0.2 mol,D正确,B错误;铜可能恰好反应完也可能有剩余,A、C正确。
6.已知X为一种常见酸的浓溶液,能使蔗糖粉末变黑。A与X反应的转化关系如图所示,其中反应条件及部分产物均已略去。下列有关说法正确的是(  )
 
A.X使蔗糖变黑的现象主要体现了X的强氧化性
B.若A为铁,则足量A与X在室温下即可完全反应
C.若A为碳单质,则将C通入少量的澄清石灰水中,最后有白色沉淀产生
D.工业上,B转化为D的反应条件为加热、使用催化剂
答案 D
解析 蔗糖变黑主要表现浓H2SO4脱水性,A错误;Fe与浓硫酸在室温下发生钝化,B错误;A为碳,则C为CO2,则过量CO2与Ca(OH)2反应生成Ca(HCO3)2,最后无沉淀,C错误;2SO2+O2催化剂△2SO3,D正确。
7.下列实验能证明某无色气体为SO2的是(  )
①能使澄清石灰水变浑浊'②能使湿润的蓝色石蕊试纸变红'③能使品红溶液褪色,加热后又显红色'④能使溴水褪色,再滴加酸化的BaCl2溶液有白色沉淀产生
A.①②③④   B.①③④
C.③④     D.②③④
答案 C
解析 本题着重考查SO2的独特性质,解题的关键是找出其他无色气体不具有而SO2具有的特有性质。
 
8.将二氧化硫通入下列试剂,能依次证明SO2具有还原性、漂白性、氧化性、酸性氧化物性质的是(  )
①溴水'②品红溶液'③酸性高锰酸钾溶液'④硝酸钡溶液'⑤含酚酞的氢氧化钠溶液'⑥氢硫酸'⑦紫色石蕊试液'⑧氯化铁溶液
A.①⑤⑥④  B.⑧②⑥⑤
C.③⑦⑥⑤  D.④②⑤①
答案 B
解析 本题主要考查了二氧化硫的性质,意在考查考生的分析、判断能力。二氧化硫与溴水、酸性高锰酸钾溶液、氯化铁溶液等反应都表现出还原性;二氧化硫能使品红溶液褪色,不能使紫色石蕊试液褪色,前者说明二氧化硫具有漂白性;二氧化硫与氢硫酸反应产生淡黄色沉淀,说明二氧化硫具有氧化性;二氧化硫与氢氧化钠反应,使溶液碱性减弱,即含酚酞的氢氧化钠溶液的红色变浅,说明二氧化硫是酸性氧化物。只有B项的试剂排序符合题意。
9.将等体积的SO2和Cl2充分混合后,通入加有品红的氯化钡溶液,可观察到的现象是(  )
A.溶液快速褪色    B.溶液缓慢褪色
C.生成白色沉淀    D.生成浅黄色沉淀
答案 C
解析 等体积的SO2和Cl2发生反应:SO2+Cl2+2H2O===H2SO4+2HCl,所以溶液不会褪色,同时由于有H2SO4生成,H2SO4和氯化钡反应生成BaSO4白色沉淀。
10.对下列事实的解释正确的是(  )
A.二氧化硫气体能用浓硫酸干燥,是因为二氧化硫无还原性
B.医疗上可用硫酸钡作X射线透视肠胃的内服药,是因为硫酸钡不溶于酸
C.向50 mL 18 mol•L-1的H2SO4溶液中加入足量的铜片加热充分反应后,被还原的H2SO4的物质的量等于0.45 mol
D.常温下,浓H2SO4可以用铝制容器贮存,说明铝与浓H2SO4不反应
答案 B
解析 二氧化硫具有还原性,A项不正确;因随着反应的进行,硫酸的浓度降低,稀硫酸不能与铜反应,故被还原的H2SO4的物质的量小于0.45 mol,C项不正确;因常温下浓硫酸使铝钝化(化学变化),形成致密的氧化膜阻碍了反应的继续进行,D项不正确。
11.用下图所示实验装置(夹持仪器已略去)探究铜丝与过量浓硫酸的反应。下列实验不合理的是(  )
 
A.上下移动①中铜丝可控制SO2的量
B.②中选用品红溶液验证SO2的生成
C.③中选用NaOH溶液吸收多余的SO2
D.为确认CuSO4生成,向①中加水,观察颜色
答案 D
解析 上下移动铜丝可以控制铜与浓硫酸的接触面积的大小,从而可以控制反应生成SO2的量,A项正确;SO2可使品红溶液褪色,因此B项正确;SO2有毒,能与NaOH溶液反应,因此C项正确;反应后试管中浓硫酸过量,应待冷却后将试管中液体慢慢注入水中,D项错误。
[题组二 高考小题]
12.[2016•四川高考]化学与生产和生活密切相关。下列过程中没有发生化学变化的是(  )
A.氯气作水的杀菌消毒剂
B.硅胶作袋装食品的干燥剂
C.二氧化硫作纸浆的漂白剂
D.肥皂水作蚊虫叮咬处的清洗剂
答案 B
解析 A项,氯气与水反应生成的HClO具有强氧化性,能杀菌消毒;B项,硅胶具有吸水性,可作干燥剂;C项,二氧化硫能与有色物质结合生成不稳定的无色物质,可作漂白剂;D项,肥皂水呈弱碱性,可与蚊虫分泌的蚁酸反应,从而减轻痛痒。以上四项中只有B项没有发生化学变化,故选B。
13.[2016•全国卷Ⅱ]下列有关燃料的说法错误的是(  )
A.燃料燃烧产物CO2是温室气体之一
B.化石燃料完全燃烧不会造成大气污染
C.以液化石油气代替燃油可减少大气污染
D.燃料不完全燃烧排放的CO是大气污染物之一
答案 B
解析 化石燃料包括煤、石油、天然气等,完全燃烧也会产生SO2等污染性气体,故B项错误。
14.[2015•江苏高考]“保护环境”是我国的基本国策。下列做法不应该提倡的是(  )
A.采取低碳、节俭的生活方式
B.按照规定对生活废弃物进行分类放置
C.深入农村和社区宣传环保知识
D.经常使用一次性筷子、纸杯、塑料袋等
答案 D
解析 低碳、环保、垃圾回收均是“保护环境”,使用一次性的筷子、纸杯等产品,会造成环境污染,D项做法不应该提倡。
15.[2015•重庆高考]下列说法正确的是(  )
A.I的原子半径大于Br,HI比HBr的热稳定性强
B.P的非金属性强于Si,H3PO4比H2SiO3的酸性强
C.Al2O3和MgO均可与NaOH溶液反应
D.SO2和SO3混合气体通入Ba(NO3)2溶液可得到BaSO3和BaSO4
答案 B
解析 A项,I的非金属性比Br的非金属性弱,HBr比HI的热稳定性强;B项正确;C项,MgO不与NaOH溶液反应;D项,SO2通入Ba(NO3)2溶液后,溶液显酸性,酸性条件下NO-3能把SO2-3氧化为SO2-4,从而产生BaSO4沉淀,无BaSO3。
[题组三 模拟小题]
16.[2016•北京西城期末]酸雨形成的示意图如图。下列说法不正确的是(  )
 
A.汽车尾气是形成酸雨的原因之一
B.酸雨会使土壤、湖泊酸化
C.酸雨形成中不涉及氧化还原反应
D.燃煤中加入石灰石可减少酸雨
答案 C
解析 汽车尾气产生的氮氧化物可形成硝酸型酸雨,A项正确;NO2转化为HNO3,以及SO2转化为H2SO4,发生的都是氧化还原反应,C项错误;燃煤中产生的SO2可与石灰石反应,最终转化为CaSO4,减少SO2的排放,D项正确。
17.[2016•武昌检测]向CuSO4溶液中逐滴加入KI溶液至过量,观察到产生白色沉淀CuI,溶液变为棕色。再向反应后的混合物中不断通入SO2气体,溶液逐渐变成无色。下列分析正确的是(  )
A.上述实验条件下,物质的氧化性:Cu2+>I2>SO2
B.通入SO2时,SO2与I2反应,I2作还原剂
C.通入SO2后溶液逐渐变成无色,体现了SO2的漂白性
D.滴加KI溶液时,转移2 mol e-时生成1 mol白色沉淀
答案 A
解析 由CuSO4与KI作用得到CuI且溶液显棕色知溶液中有I2生成,再通入SO2后溶液褪色,表明I2被SO2还原为I-,依据“强生弱”的反应规律知A正确;SO2与I2反应时,I2是氧化剂,SO2表现出还原性,B、C错误;根据铜元素化合价由+2降低为+1知,生成1 mol CuI时转移1 mol e-,D错误。
18.[2016•扬州检测]无水硫酸铜在加热的条件下生成CuO、SO2、SO3和O2。某学习小组称取无水硫酸铜粉末10.0 g,并用装置甲进行加热,直至质量不再变化为止。甲、乙、丙三个装置的质量变化数据如下表。
 

装置 甲(试管+无水硫酸铜) 乙 丙 丁
反应前 42.0 g 75.0 g 260.0 g 140.0 g
反应后 37.0 g 79.5 g 260.0 g 140.0 g

下列有关判断正确的是(  )
A.装置丙的作用是吸收硫的氧化物尾气
B.生成的氧气在标准状况下的体积为350 mL
C.生成氧化铜的质量为6.0 g
D.反应的化学方程式为6CuSO4=====△6CuO+4SO3↑+2SO2↑+O2↑
答案 B
解析 装置丙的作用是防止水蒸气进入乙装置,对实验结果造成影响,A项错误;装置乙中吸收的是SO2、SO3,质量之和为4.5 g,O2的质量为(42.0 g-37.0 g-4.5 g)=0.5 g,即在标准状况下的体积为350 mL,B项正确;CuO的质量为(10.0 g-4.5 g-0.5 g)=5 g,C项错误;由上述数据可推知,反应物与部分生成物的物质的量之比的关系,即n(CuSO4)∶n(CuO)∶n(O2)=10 g160 g/mol∶5 g80 g/mol∶0.5 g32 g/mol=4∶4∶1,D项错误。
19.[2017•广州模拟]下列措施不合理的是(  )
A.用SO2漂白纸浆和草帽辫
B.用硫酸清洗锅炉中的水垢
C.高温下用焦炭还原SiO2制取粗硅
D.用Na2S作沉淀剂,除去废水中的Cu2+和Hg2+
答案 B
解析 二氧化硫的漂白原理是二氧化硫与有色物质反应生成无色的物质,二氧化硫不仅能漂白品红,也能漂白其他有机色素,A项说法正确;锅炉中的水垢含有碳酸钙,与硫酸作用生成微溶的硫酸钙,硫酸钙覆盖在水垢表面,不利于水垢的进一步溶解,B项不合理,是正确选项;碳与二氧化硅在高温下作用生成硅和一氧化碳,C项说法正确;S2-与Cu2+、Hg2+反应生成CuS、HgS沉淀,D项说法正确。
 
[题组一 基础大题]
20.以下是有关SO2、Cl2的性质实验。
(1)某小组设计如图所示的装置图(图中夹持和加热装置略去),分别探究SO2和Cl2的性质。
 
①若从左端分别通入SO2和Cl2,装置A中观察到的现象是否相同?__________(填“相同”或“不相同”);若装置D中装的是V2O5(催化剂),通入SO2时,打开K通入适量O2的化学反应方程式为___________________________________________。
②SO2通入B中,溶液颜色褪去,则该反应的离子方程式为_________________________________________。
(2)某同学将足量的SO2通入一支装有氯化钡溶液的试管,未见沉淀生成,若向该试管中加入足量__________(填字母),则可观察到沉淀产生。
A.氨水   B.稀盐酸
C.硝酸钾溶液   D.硫化钠溶液
(3)已知由元素S和O组成的-2价酸根离子X,X中S和O的质量比为4∶3;当Cl2与含X的溶液完全反应后,得澄清溶液,取少量该溶液加入盐酸酸化的氯化钡溶液,有白色沉淀产生。写出Cl2与含X的溶液反应的离子方程式:__________________________。
(4)某科研单位利用电化学原理用SO2来制备硫酸,装置如图,含有某种催化剂,电极为多孔的材料,能吸附气体,同时也能使气体与电解质溶液充分接触。通入SO2的电极为__________(填“正”或“负”)极,其电极反应式为________________________;电池的总反应式为______________________。
 
答案 (1)①相同 2SO2+O2V2O5△2SO3
②SO2+I2+2H2O===4H++2I-+SO2-4
(2)ACD
(3)4Cl2+S2O2-3+5H2O===2SO2-4+8Cl-+10H+
(4)负 SO2-2e-+2H2O===4H++SO2-4
2SO2+O2+2H2O===2H2SO4
解析 (1)SO2和Cl2均能使品红溶液褪色,装置A中观察到的现象相同。
(2)在氯化钡溶液中通入SO2后无沉淀生成,是因为弱酸不能制强酸,但若加入足量氨水,可生成亚硫酸铵,进而生成亚硫酸钡沉淀;若加入足量硝酸钾溶液或硫化钠溶液,均因发生氧化还原反应而生成沉淀,分别生成BaSO4和S沉淀。
(3)由元素S和O组成的-2价酸根离子X,X中S和O的质量比为4∶3;则X应为S2O2-3,它与Cl2反应的离子方程式为4Cl2+S2O2-3+5H2O===2SO2-4+8Cl-+10H+。
21.甲、乙两同学为探究SO2与可溶性钡的强酸盐能否反应生成白色BaSO3沉淀,用下图所示装置进行实验(夹持装置和A中加热装置已略,气密性已检验)。
 
实验操作和现象如下表所示:
操作 现象
关闭弹簧夹,滴加一定量浓硫酸,加热 A中有白雾生成,铜片表面产生气泡;
B中有气泡冒出,产生大量白色沉淀;
C中产生白色沉淀,液面上方略显浅棕色并逐渐消失
打开弹簧夹,通入N2,停止加热,一段时间后关闭 ……
从B、C中分别取少量白色沉淀,加稀盐酸 均未发现白色沉淀溶解

(1)A中反应的化学方程式是__________________________。
(2)C中白色沉淀是________,该沉淀的生成表明SO2具有________性。
(3)C中液面上方生成浅棕色气体的化学方程式是________________________。
(4)分析B中不溶于稀盐酸的沉淀产生的原因,甲认为是空气参与反应,乙认为是白雾参与反应。
①为证实各自的观点,在原实验基础上:
甲在原有操作之前增加一步操作,该操作是_________________。
乙在A、B间增加洗气瓶D,D中盛放的试剂是________。
②进行实验,B中现象:
甲 大量白色沉淀
乙 少量白色沉淀

检验白色沉淀,发现均不溶于稀盐酸。结合离子方程式解释实验现象异同的原因:________________________________。
(5)合并(4)中两同学的方案进行实验。B中无沉淀生成,而C中产生白色沉淀,由此得出的结论是___________________________。
答案 (1)2H2SO4(浓)+Cu=====△CuSO4+2H2O+SO2↑
(2)BaSO4 还原 (3)2NO+O2===2NO2 (4)①通N2一段时间,排除装置的空气 饱和NaHSO3溶液 ②甲:SO2-4+Ba2+===BaSO4↓,乙:2Ba2++2SO2+O2+2H2O===2BaSO4+4H+,白雾的量要远多于装置中氧气的量 (5)SO2与可溶性钡的强酸盐不能反应生成BaSO3沉淀
解析 (1)由题给实验目的和实验可知,A中发生的反应方程式为Cu+2H2SO4(浓)=====△CuSO4+SO2↑+2H2O。
(2)A中白雾可能含有SO3或H2SO4,因B中白色沉淀不溶于稀盐酸,说明该白色沉淀为BaSO4,不是BaSO3;同理,C中的白色沉淀也是BaSO4,并因此说明SO2具有还原性。
(3)C中液面上方生成浅棕色气体,则是硝酸还原生成的NO遇O2生成了红棕色NO2,化学方程式是2NO+O2===2NO2。
(4)①甲同学为排除装置内空气对实验结果的影响,在Cu与浓硫酸反应前,可先通一会儿N2。乙同学为除去白雾或SO2中的SO3,可在A、B间增加一个盛放浓硫酸或饱和NaHSO3溶液的洗气瓶。②在甲、乙两同学的实验中,B中均出现了不溶于稀盐酸的白色沉淀,说明该白色沉淀都是BaSO4,由于甲同学没有排除白雾的干扰,故生成BaSO4沉淀的离子方程式为SO2-4+Ba2+===BaSO4↓;乙同学没有排除空气的干扰,其生成BaSO4的离子方程式为2Ba2++2SO2+O2+2H2O===2BaSO4↓+4H+。
(5)合并甲、乙两同学的方案进行实验时,B中无沉淀生成,C中产生白色沉淀,说明SO2与可溶性钡的强酸盐不能反应生成BaSO3沉淀。
[题组二 高考大题]
22.[2016•北京高考]以Na2SO3溶液和不同金属的硫酸盐溶液作为实验对象,探究盐的性质和盐溶液间反应的多样性。
 
(1)经检验,现象Ⅰ中的白色沉淀是Ag2SO3。用离子方程式解释现象Ⅰ:__________________________。
(2)经检验,现象Ⅱ的棕黄色沉淀中不含SO2-4,含有Cu+、Cu2+和SO2-3。
已知:Cu+――→稀H2SO4Cu+Cu2+,Cu2+――→I-CuI↓(白色)+I2。
①用稀H2SO4证实沉淀中含有Cu+的实验现象是____________________________________。
②通过下列实验证实,沉淀中含有Cu2+和SO2-3。
 
a.白色沉淀A是BaSO4,试剂1是________。
b.证实沉淀中含有Cu2+和SO2-3的理由是________________。
(3)已知:Al2(SO3)3在水溶液中不存在。经检验,现象Ⅲ的白色沉淀中无SO2-4,该白色沉淀既能溶于强酸,又能溶于强碱,还可使酸性KMnO4溶液褪色。
①推测沉淀中含有亚硫酸根和________。
②对于沉淀中亚硫酸根的存在形式提出两种假设:ⅰ.被Al(OH)3所吸附;ⅱ.存在于铝的碱式盐中。对假设ⅱ设计了对比实验,证实了假设ⅱ成立。
a.将对比实验方案补充完整。
步骤一:
 
步骤二:____________________(按上图形式呈现)。
b.假设ⅱ成立的实验证据是______________________。
(4)根据实验,亚硫酸盐的性质有________。盐溶液间反应的多样性与________有关。
答案 (1)2Ag++SO2-3===Ag2SO3↓
(2)①析出红色固体
②a.HCl和BaCl2溶液 b.在I-的作用下,Cu2+转化为白色沉淀CuI,SO2-3转化为SO2-4
(3)①Al3+、OH-
②a.
 
b.V1明显大于V2
(4)亚硫酸盐的溶解性、还原性、在水溶液中呈碱性 两种盐溶液中阴、阳离子的性质和反应条件
解析 (2)①题中明确告知棕黄色沉淀中含有Cu+、Cu2+和SO2-3,证实含有Cu+的实验现象不能答溶液出现蓝色,因沉淀中的Cu2+在稀H2SO4作用下,也进入了溶液。②A是BaSO4沉淀,则试剂1的作用是检验上层清液中是否含有SO2-4,但检验SO2-4时要防止SO2-3的干扰,所以试剂1应是HCl和BaCl2溶液;上层清液中没有检出I2,可知I2和SO2-3反应生成了I-和SO2-4。
(3)①由题中信息可推知,沉淀中还含有Al3+、OH-。
②在对比实验中要将Na2SO3溶液更换成一种碱,这样就不会生成碱式盐,考虑到Al(OH)3的两性特征,NH3•H2O是最好的选择,步骤一中白色沉淀的成分是碱式亚硫酸铝,在其中加入NaOH溶液,沉淀不会马上溶解,而是先与OH-反应生成Al(OH)3沉淀,这就导致了V1大于V2,通过这一实验事实,即可证实假设ⅱ成立。
[题组三 模拟大题]
23.[2017•四川联考]硫及其化合物在生产及生活中有着广泛的应用。
(1)有200 mL含有BaCl2和Ba(NO3)2的稀溶液,将其均分为两份,向其中一份中缓慢通入足量SO2,最终得到a mol沉淀(设硫元素全部转化为沉淀),此过程中(总)反应的离子方程式为______________________,原溶液中c(NO-3)=________(用含a的代数式表示);向另一份溶液中加入0.005 mol SO3后溶液的pH约为________。
(2)硫单质的结构有多种形式,其中一种的球棍模型如图所示,它与浓碱溶液在加热条件下发生反应,得到硫的含氧酸盐(用X表示,且X可以为纯净物,也可以为混合物)。
①根据有关知识可知,硫与浓碱溶液反应得到X的同时,一定还得到另一类含硫物质,且此类含硫物质中的硫元素的化合价为________。
②某同学对X中硫的价态作出三种猜想:
猜想1:硫的价态是+4;
猜想2:________;
猜想3:硫的价态是+4和+6。
使用下列实验仪器与试剂:烧杯、试管、玻璃棒、药匙、滴管和试管架;1 mol•L-1H2SO4溶液、2 mol•L-1HCl溶液、2 mol•L-1HNO3溶液、3% H2O2溶液、0.5 mol•L-1 BaCl2溶液、品红试纸、蒸馏水。
如何设计实验检验猜想3是否正确?
实验操作 预期现象与结论
 
③若实验结果表明猜想1是正确的,请写出该单质与NaOH浓溶液反应的离子方程式___________________。
答案 (1)3SO2+2NO-3+2H2O+3Ba2+===2NO↑+3BaSO4↓+4H+ 203a mol•L-1 1
(2)①-2 ②硫的价态是+6
实验操作 预期现象与结论
取固体适量,加入足量的稀盐酸,将湿润的品红试纸置于管口;再往溶液中滴入氯化钡溶液 若品红试纸褪色且最终有白色沉淀生成,可确定猜想3正确,否则猜想3不正确

③3S8+48OH-===16S2-+8SO2-3+24H2O
解析 (1)在溶液中,SO2能被NO-3氧化成SO2-4而NO-3被还原为NO,因此生成的a mol沉淀是BaSO4,由得失电子守恒知,被还原的n(NO-3)=2a/3 mol。SO3在溶液中先转化为0.005 mol H2SO4,H+不参与其他的反应,故第二份溶液中c(H+)≈0.1 mol•L-1,则pH=1。
(2)硫元素有-2、0、+4、+6几种价态,X为硫的含氧酸盐,则X中硫元素为正价,故单质硫与碱反应时生成物中一定有-2价的化合物。确定猜想3是否正确,就是检验X中是否含有SO2-3、SO2-4,检验SO2-3的方法是先将它转化为SO2,再用品红等试剂检验SO2,然后再用钡盐检验SO2-4。若猜想1正确,因产物是S2-、SO2-3,由此可写出方程式,书写中注意单质是S8。

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